「ポリ塩化ビフェニル」の版間の差分

2020年1月8日 (水) 03:51時点における版

[[Image:Polychlorinated biphenyl structure.png|300px|thumb|right|PCBの構造。ビフェニルの水素が、1 - 10個塩素に置換されている。]] '''ポリ塩化ビフェニル'''（ポリえんかビフェニル、polychlorinated biphenyl）または'''ポリクロロビフェニル''' (polychlorobiphenyl) は、[[ビフェニル]]の[[水素]]原子が[[塩素]]原子で[[置換反応|置換]]された[[化合物]]の総称で、一般式 C₁₂H_(10－''n'')Cl_''n'' (1≦''n''≦10) で表される。置換塩素の数によりモノクロロビフェニルからデカクロロビフェニルまでの10種類の化学式があり、置換塩素の位置によって、計209種の[[異性体]]が存在する。 略して'''PCB'''（ピーシービー）とも呼ばれる。なお、英語では[[プリント基板]] (printed circuit board) との混同を避け「'''PCBs'''」と呼ばれる事もある<ref>“[http://www.turi.org/library/turi_publications/five_chemicals_study/final_report/list_of_acronyms TURI - Toxics Use Reduction Institute, List of Acronyms]” (英語). University of Massachusetts Lowell. 2008年11月16日閲覧。</ref><ref>“[http://www.toshiba.co.jp/tech/review/2001/08/index.htm *HM-1 PCB Detoxification Facility]” (英語). TOSHIBA REVIEW 2001. VOL.56 NO.8. 2008年11月16日閲覧。</ref>。 [[熱]]に対して安定で、[[絶縁耐力|電気絶縁性]]が高く、耐薬品性に優れている。加熱や冷却用熱媒体、[[変圧器]]や[[コンデンサ]]といった電気機器の[[絶縁油]]、[[可塑剤]]、[[塗料]]、[[ノーカーボン紙|ノンカーボン紙]]の[[溶剤]]など、非常に幅広い分野に用いられた。 一方、生体に対する[[毒|毒性]]が高く、[[脂肪]]組織に蓄積しやすい。[[発癌性]]があり、また[[皮膚]]障害、内臓障害、[[ホルモン]]異常を引き起こすことが分かっている。 == 歴史 == [[1881年]]に[[ドイツ]]で初めて合成され、[[1929年]]に[[アメリカ合衆国|米国]]で工業生産が始まった。[[日本]]では、[[1954年]]に製造が始まったが、[[1968年]]に起こった「[[カネミ油症事件]]」をきっかけに、[[1972年]]の生産・使用の中止等の[[行政指導]]を経て、[[1975年]]に製造および輸入が原則禁止された。 1979年、[[台湾油症]]が発生した。 1999年1月、ベルギーダイオキシン汚染が起こった。動物用飼料が汚染され、PCBに汚染された肉や乳製品が流通した。 しかしながら、以前に作られたものの対策はとられておらず、[[2000年]]ころから、世界でPCBを含む電化製品、特に老朽化した[[蛍光灯]]の[[安定器]]からPCBを含む液が漏れる事故が相次ぎ、[[社会問題]]となった。 == ダイオキシン様PCB・コプラナーPCB == {|class="wikitable" align="right" |+WHOによるダイオキシン様PCBの毒性<ref>[http://www.who.int/ipcs/assessment/tef_update/en/ Project for the re-evaluation of human and mammalian toxic equivalency factors (TEFs) of dioxins and dioxin-like compounds] (WHO)</ref> ! 種類 !! 名称 !! IUPAC<br/>No. !! TEF |- ! PCDD | 2,3,7,8-テトラクロロパラジオキシン（参考） || || 1 |- ! PCDF | 2,3,4,7,8-ペンタクロロジベンゾフラン（参考） || || 0.3 |- ! rowspan="4" | ノンオルト置換<br/>（コプラナー）<br/>PCB | 3,3',4,4'-テトラクロロビフェニル || {{0}}77 || 0.0001 |- | 3,4,4',5-テトラクロロビフェニル || {{0}}81 || 0.0003 |- | 3,3',4,4',5-ペンタクロロビフェニル || 126 || 0.1 |- | 3,3',4,4',5,5'-ヘキサクロロビフェニル || 169 || 0.03 |- ! rowspan="8" | モノオルト置換<br/>PCB | 2,3,3',4,4'-ペンタクロロビフェニル || 105 || 0.00003 |- | 2,3,4,4',5-ペンタクロロビフェニル || 114 || 0.00003 |- | 2,3',4,4',5-ペンタクロロビフェニル || 118 || 0.00003 |- | 2',3,4,4',5-ペンタクロロビフェニル || 123 || 0.00003 |- | 2,3,3',4,4',5-ヘキサクロロビフェニル || 156 || 0.00003 |- | 2,3,3',4,4',5'-ヘキサクロロビフェニル || 157 || 0.00003 |- | 2,3,4,4',5,5'-ヘキサクロロビフェニル || 167 || 0.00003 |- | 2,3,3',4,4',5,5'-ヘプタクロロビフェニル || 189 || 0.00003 |} PCBの毒性の強さは、異性体により大きな差がある。右図はWHOによる毒性の評価をまとめたものであるが、「TEF」とは[[毒性]]等価係数といい、最も毒性が強いとされる[[ダイオキシン類]]PCDD（厳密にはTCDD）を「1」とした場合の各異性体の相対的毒性評価である。 PCBの毒性のうち発癌性、[[催奇性]]は[[ダイオキシン類]]（[[ポリクロロジベンゾジオキシン]]、[[ポリクロロジベンゾフラン]]）に似ている。そのため、それらを示すPCBをダイオキシン様PCB (dioxin-like PCB, DL-PCB) と呼びダイオキシン類に加える。[[世界保健機構]] (WHO) により、12種の異性体がDL-PCBに指定されている（毒性の強弱は数桁の差がある）。 非ダイオキシン様PCBも、甲状腺異常などの、PCB特有の非ダイオキシン様毒性は示す。しかし、PCBの健康被害や環境汚染で問題となっているのは、大半がダイオキシン様PCBである。 ダイオキシン様毒性が特に強いのが、コプラナーPCB ({{en|coplanar-PCB, Co-PCB}}) である。ビフェニルの2つのベンゼン環は回転可能だが、PCBのビフェニル構造は、置換する塩素の位置によっては[[共平面]]構造（コプラナリティ）を取る。このようなPCBがコプラナーPCBである。なお、コプラナーでないPCBはノンプラナーCB ({{en|nonplanar PCB}}) である。 PCBはオルト位 (2,2',6,6') の塩素の数で、ノンオルト置換PCB（0個）、モノオルト置換PCB（1個）、ジオルト置換PCB（2個）、… と分類するが、厳密には、ノンオルト置換PCBがコプラナーPCBとされる。オルト位の塩素は共平面構造を妨げるからである<ref>[http://www.ecosci.jp/env/new_tef3.html TEF値が与えられているPCB分子の平面性について]（[[本間善夫]] [[新潟県立大学]]准教授）</ref>。ただし、ダイオキシン様PCB全てをコプラナーPCBと呼ぶこともある。ダイオキシン様PCBにはノンオルト置換PCBとモノオルト置換PCBが含まれる。 == 廃棄物としてのPCB == === 日本の状況 === 日本では、1972年に[[行政指導]]という緊急避難的な措置として製造・輸入・使用を原則として中止させ、翌[[1973年]]には、[[化学物質の審査及び製造等の規制に関する法律]]を制定（発効は[[1975年]]）し、法的に禁止している。PCBを含む廃棄物は、国が具体的対策が決定するまで使用者が保管すると義務付けられたが、電気機器等については、耐用年数を迎えるまで使用が認められたことから、PCBを含む機器の所在や廃棄物の絶対量の把握が曖昧なものとなった。 [[1980年代]]以降になるとPCBの危険性に対する認識が風化し、保管されていた廃棄物が他の[[産業廃棄物]]と一緒に安易に処理されるなど、行方不明になる例が報告されるようになった。[[厚生省]]は[[1992年]]と[[1998年]]に保管状況の追跡調査を実施したが、調査を通じて大量のPCBを含む大型トランスやコンデンサが、わずか6年の間に台数比で4.1%もの機器が行方不明になる実態が明らかにされている。1972年からの紛失率を考えた場合には膨大な量になることは明らかであり、一刻も早い抜本的な処理体制の確立が急務となった。 一方で、処理体制の模索は絶えず続けられてきた。[[1976年]]には[[通商産業省]]の外郭団体として電機ピーシービー処理協会（現: [[電気絶縁物処理協会]]）が設立され、高温焼却処理施設の設置が模索されてきたが、PCBの危険性を危惧する[[住民運動]]により全て頓挫。日本ではその後約30年にわたる長い間、PCBを含む廃棄物の具体的な処理基準や処理施設は公に定められないままであった。[[1990年代]]以降は、新たに安全な処理方法の検討が行われた結果、処理方法の多様化が認められ、[[2000年代]]に入ると一部の企業においては、商業的な処理技術の立証を視野に入れた実験的処理が行われるようになった。 [[2001年]]6月、日本はPOPs条約（後述）の調印を受け[[ポリ塩化ビフェニル廃棄物の適正な処理の推進に関する特別措置法|PCB処理特別措置法]]を制定し、併せて[[環境事業団法]]を改正して、[[2016年]]までに処理する制度を作った。 こうした対策は進んでいるものの、依然として日本国内ではPCBを使用した機器があふれており問題視されている。一例では[[1999年]]に[[青森県]]の高校、[[東京都]]八王子の[[小学校]]にて、相次いで照明器具（[[蛍光灯]]）内のPCBを使用したコンデンサが老朽化のため爆発、生徒や児童に直接PCBが降りかかるといった事故が発生<ref>[http://www.env.go.jp/chemi/pcb2/ 業務用・施設用蛍光灯等のＰＣＢ使用安定器の事故に関する対策について | 環境省]</ref><ref>[http://www.city.hachioji.tokyo.jp/dbps_data/_material_/localhost/soshiki/shisetsuseibika/gakyo/houkokusyo-h.pdf ＰＣＢ暴露による健康対策等検討専門家会議 報告書 平成1４年10月]</ref>。それらに続いて全国各地で同様の事故が発生し<ref>[http://www.jlma.or.jp/anzen/pcb.htm PCB使用照明器具の点検・判別、取扱及び保管について | JLMA 一般社団法人日本照明工業会]</ref>、2001年（平成十三年）に閣議了解で同年末までに交換を終える決定が為されたにも関わらず、2013年に至っても北海道の中学校で同様の事故が発生するなど、公共施設をはじめ多くの場所で使用され続けている<ref>[http://www.yomiuri.co.jp/kyoiku/news/20131031-OYT8T00422.htm 教室で照明器具破裂、生徒にＰＣＢかかる : ニュース : 教育 : YOMIURI ONLINE（読売新聞）]</ref><ref>[http://www.pref.yamagata.jp/ou/kenkofukushi/090002/publicfolder200611141893003956/publicfolder200702057118081749/pcb/pcb.pdf 中学校におけるPCBが使用された蛍光灯安定器の破損事故について | 環境省大臣官房廃棄物・リサイクル対策部産業廃棄物課]|</ref>。[[1970年代]]以前のコンデンサー類の全てでPCBが用いられているとは限らないが、今となっては使用状況が正確に把握できないこともあり、眠る爆弾として衛生面、環境面から恐れられる存在となっている。 === 世界の状況 === [[2001年]][[5月]]、PCBを[[2028年]]までに全廃することを含む国際[[条約]]であるPOPs条約（[[残留性有機汚染物質に関するストックホルム条約]]）が調印された（POPsは persistent organic pollutants の略語で、[[残留性有機汚染物質]]を指す）。 === PCBの無害化処理 === PCBの処理方法には以下のようなものがある。 * PCBそのものの処理 *; [[脱塩素]]化分解法: PCBの分子を構成している塩素とアルカリ剤等を反応させ、PCBの塩素を水素等に置換 *; [[水熱酸化]]分解法: [[超臨界流体|超臨界水]]や亜臨界状態の水によってPCBを[[塩]]、[[水]]、[[二酸化炭素]]に分解 *; [[還元]]熱化学分解法: 還元雰囲気条件の熱化学反応によってPCBを塩、[[燃料ガス]]に分解 *; [[光分解]]法: [[紫外線]]でPCBを構成している塩素を取り外して分解 *; [[プラズマ]]分解法: [[アルゴン]]ガス等の[[プラズマ]]によってPCBを二酸化炭素、[[塩化水素]]等に分解 * PCBによって汚染されたものの処理（PCBが染み込んだ布など） ** [[溶剤]][[洗浄]] ** [[真空加熱分離]]装置による分離 == 食品に関する規制 == 食品に含まれるPCBの濃度については1972年に[[暫定規制値]]が定められた<ref>[http://www.env.go.jp/council/10dojo/y101-16/mat_04_10.pdf 食品中に残留するＰＣＢの規制について(昭和47年08月24日環食第442号)]、 [[環境省]]のサイトより。</ref>。 今日でも、時折検査が行なわれている<ref>たとえば [http://www.city.nagoya.jp/kurashi/category/15-7-12-6-15-0-0-0-0-0.html 環境汚染物質等の検査・調査結果及び遺伝子組換え食品検査結果(平成15年度)]、([[名古屋市]])、[http://www.city.yokohama.lg.jp/kenko/eiken/inspection-inf/200903/pdf/gyokairui.pdf 魚介類中の食品汚染物検査](2009年)、([[横浜市]])</ref>。 == PCBによる底質汚染 == [[1975年]]にPCBの[[底質暫定除去基準]]が制定され、全国でPCBで汚染された[[底質]]の[[浚渫]]が行われた。 なお、PCBのうち、コプラナーPCB（塩素原子が分子の外側を向き平面状分子となっているものであり、一般のPCBに比べて毒性が高い。）は[[ダイオキシン類]]の一種であるが、かつてのPCB暫定除去基準に従って浚渫した海域において、ダイオキシン類の底質[[環境基準]]を超過する底質が検出される例が見られる。 また、PCBを含む絶縁油などの不適切な管理により河川や閉鎖水域に投棄されたPCB油による[[底質汚染]]も検出されている。[[汚染原因者]]特定のために、異性体パターンによるPCBの種類の特定や、[[ケミカルマスバランス]]法による負担割合の[[定量的]]な算定が行われている。 == ポリ塩化ビフェニル廃棄物の保管・管理・処理 == === 保管 === PCBを含む電気機器等が廃棄物となった場合（これをポリ塩化ビフェニル廃棄物という）、事業者等はポリ塩化ビフェニル廃棄物を処理するまでの間、特別管理産業廃棄物保管基準に従って当該物を保管しなければならない（[[廃棄物の処理及び清掃に関する法律]]第12条の2第2項）。具体的な基準は次のとおりである。 # 保管場所の周囲に囲いが設けられていること（屋根付きが望ましい）。 # 保管場所の見やすい箇所に次の事項を記載した掲示板（60センチ四方以上の大きさ）が設けられていること。 #* 特別管理産業廃棄物の保管場所である旨 #* 保管する特別管理産業廃棄物の種類 #* 保管の場所の管理者の氏名又は名称及び連絡先 # 保管の場所から、当該特別管理産業廃棄物が飛散し、流出し、及び地下に浸透し、並びに悪臭が発散しないように必要な措置を講ずること（保管物が雨水等にさらされないこと・内容物が流出しないようトレイ等を敷くことが望ましい）。 # 保管場所には、ねずみが生息し、及び蚊、はえその他の害虫が発生しないようにすること。 # 特別管理産業廃棄物に他の物が混入するおそれのないように仕切を設けること等必要な措置を講ずること。 # 容器に入れ密閉すること等PCBの揮発の防止のために必要な措置及び当該廃棄物が高温にさらされないための措置を講ずること。 # PCB汚染物又はPCB処理物にあっては、当該廃棄物の腐食の防止のために必要な措置を講ずること。 === 管理 === ; 特別管理産業廃棄物管理責任者: ポリ塩化ビフェニル廃棄物の保管には、その保管責任者として、[[特別管理産業廃棄物管理責任者]]の資格を修得した者の登録が必要である。この資格は、事業所（企業・法人）単位でなく事業場（処理場等）単位で置くものとされ、それぞれ担当する事業場における特別管理産業廃棄物の管理全般にわたって次の業務を適正に行う。 # 特別管理産業廃棄物の排出状況を把握すること。 # 特別管理産業廃棄物の処理計画を立案すること。 # 適正な処理の確保に関すること。 # 分別、保管状況の確認 # 適正な委託の実施 # 管理票の交付・保管 ; ポリ塩化ビフェニル廃棄物の保管及び処分状況等届出書: ポリ塩化ビフェニル廃棄物を保管又はPCBを含む電気機器等を使用している事業者等はポリ塩化ビフェニル廃棄物の保管及び処分の状況について「ポリ塩化ビフェニル廃棄物の保管及び処分状況等届出書」で毎年6月30日までに都道府県知事等に届け出なければならない（[[ポリ塩化ビフェニル廃棄物の適正な処理の推進に関する特別措置法|PCB処理特別措置法]]第8条）。 === 処理 === ポリ塩化ビフェニル廃棄物を委託処理する方法は、廃棄物に含まれる絶縁油のPCB濃度や廃棄物の種類によって異なる。具体的な委託処理方法<ref>[http://www.jesconet.co.jp/customer/discount_02.html 処理申し込みの手続きについて]</ref>は次のとおりである。 ; PCBを高濃度（コンデンサで100％、トランスで50% - 60%）で含む場合 : [[日本環境安全事業]]株式会社で委託処理できる。しかし、次の3点は例外で処理できない。 :# トランス・コンデンサの内、10kg未満の小型のもの（北九州事業所は可能） :# 安定器等の小型の電気機器が廃棄物となったもの（北九州事業所は登録可能。東京事業所は受入を停止中） :# 感圧複写紙、ウエス、汚泥、ビニール、プラスティック等のPCB廃棄物（北九州事業所は可能） ; PCBを微量（0.5mg/kgを超える濃度）に含む場合及び上記3つの例外 : 国で処理方法、処理体制等を検討中で事業者等は保管を続けなければならない。 なお、日本環境安全事業で処分するには機器登録（予約）しなければならない。 == 呼称 == テレビニュース等では、PCBポリ塩化ビフェニールと言うのが、普通である。 == 脚注 == <references /> == 関連項目 == * [[ポリ塩化ビフェニル廃棄物の適正な処理の推進に関する特別措置法]] * [[シトクロムP450]] * [[ダイオキシン]] * [[生物濃縮]] * [[内分泌撹乱物質]] * [[水質汚濁防止法]] * [[土壌汚染]] - [[土壌汚染対策法]] * [[地下水汚染]] * [[有害物質]] * [[カネミ油症事件]] * [[新河岸川産業廃棄物処理対策]] * [[特別管理産業廃棄物管理責任者]] * [[日本環境安全事業]]（完全政府出資の特殊法人) * [[JR貨物W18F形コンテナ]] - PCB専用コンテナ == 外部リンク == * [http://www.env.go.jp/recycle/poly/pcb-pamph/index.html ポリ塩化ビフェニル（PCB）廃棄物の適正な処理に向けて][[環境省]] {{Wikipedia/Ja}} {{DEFAULTSORT:ほりえんかひふえにる}} [[Category:ビフェニル]] [[Category:有機塩素化合物]] [[Category:廃棄物]] [[Category:環境用語]] [[Category:労働安全]] [[Category:化学安全]] [[Category:環境安全]] [[Category:労働災害]] [[Category:残留性有機汚染物質]]